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  芳香烃简称芳烃,基分子结构中大多具有苯环结构,将具有苯环结构的芳烃称为苯型芳香烃。按芳香烃分子结构中所含苯环数目和连接方式不同,可分为单环芳香烃和多环芳香烃。
  一、单环芳香烃
  单环芳香烃分子结构中只含有 1 个苯环结构,所以苯及其烃基取代物属于单环芳香烃范畴。
  ( 一 ) 苯的结构
  苯的分子式为 C6H6,其经典结构式为 ,也称克库勒 (Kekul é ) 结构式。就此结构式而言,苯则是 1,3,5- 环已三烯,它的化学性质应具有不饱和烃的性质。然而,苯是一个非常稳定的化合物,这是为什么?
  运用近代的测试方法研究结果表明:苯分子结构中的 6 个 C 原子是共平面的, C 原子为 sp2杂化,原子间键的键角为 120 o, 6 个 C—C 键等长 (139pn) ,没有经典结构式中所表现的 C—C 与 CC 之差别,是一个闭合的 π — π共轭体系 ( 图 13-3) 。由于大π键的形成,使苯具有特殊的稳定性,在化学性质上则表现出容易发生取代反应,难以发生加成反应。
   
           (a)苯分子中C原子的p轨道;(b)苯分子中的大π键
  苯分子结构式的表示方法,许多书刊中仍沿用经典结构在式,但近来也有用正六边形表示苯的碳架,中间画一圆圈表示苯分子中的大π键,即写成 成,以示苯分子结构中 不存在“ C—C ”和“ CC ”键。
  ( 二 ) 苯同系物的异构和命名方法
  苯的同系物指苯分子中的氢原子被烃基取代的衍生物,如氢原子被烷基取代,其分子组成的通式为 CnH 2n-6。 命名方法是以苯环为母体,以烷基为取代基。例如:
   
  如环上有两个或两个以上烷基就会出现同分异构现象,命名时要标出取代基的位置。例如:
   
  如苯环上连接有不饱和烃基时,通常以不饱和烃基为母体,苯基为取代基。例如:
   
  ( 三 ) 苯的化学性质
  由于苯环是 1 个闭合的共轭体系,其结构具有较高的稳定性,较易发生取代反应,较难发生加成反应,把苯的这种特性概括为“芳香性”。
  1、取代反应
   (1) 卤代反应:卤代反应简称卤代。在一定的催化剂作用下,苯环上的氢原子被卤素原子取代,常见的卤代反应为氯代和溴代反应。例如:
     
   (2) 硝化反应:硝化反应简称硝化。例如:
     
   (3) 磺化反应:磺化反应简称磺化。例如:
     
   (4) 烷基化反应:烷基化反应 ( 付 - 克反应 ) 简称烷基化,这是苯环上引入支链的重要反应。
     
  2、加成反应
   (1) 加氢:
     
   (2) 加氯:
     
  3、氧化反应  
   苯环比较稳定,很难被氧化,但连有侧链的烃基苯则较易被氧化。这种氧化反应的特点是:只要苯环的烃基侧链上有 α - 活泼氢,被氧化后,侧链上的烃基都变成羧基,即氧化产物为苯甲酸。例如: