第三章 苯丙素类
3.3 木脂素
一、木脂素概述：
木脂素：被定义为具有苯丙烷骨架的两个结构，通过其中β，β’或8， 8’-碳相连而成的一类天然产物。
结构多样的木脂素类化合物具有多种多样的生物活性，其中最引人注目的是抗肿瘤化合物鬼臼毒素。除此之外，木脂素类化合物，还具有抗病毒作用和抗血小板凝聚作用；抗真菌，免疫抑制活性也都有报道。
木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常所指是其二聚物，少数是三聚物和四聚物。
木脂素类多数是游离的，也有少量与糖结合成苷而存在，由于较广泛地存在于植物的木部和树脂中，或开始析出时呈树脂状，故称为木脂素。
木脂素多数为无色或白色结晶，但新木脂素不易结晶。木脂素多数不挥发，少数如去甲二氢愈创酸能升华。
木脂素分子中常有醇羟基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、羧基和内酯环等官能团，因此它也具有这些官能团所具有的化学性质。
三、木脂素的提取分离：
游离木脂素是亲脂性成分，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。少数与糖结合成苷。与糖结合成苷则水溶性增大。
吸附色谱是分离木脂素的主要手段，常用吸附分离材料为硅胶，以石油醚-乙酸乙酯，石油醚-丙酮，氯仿-丙酮，氯仿-甲醇等溶剂系统进行洗脱。
四、含木脂素的中药实例：
（一）五味子：
五味子，味酸收敛，性温而不热不燥，临床上常用于敛肺、止汗、止泻等。
现在五味子其应用范围有所发展，还可用于神经衰弱、失眠、保肝等。五味子中含木脂素较多，约为5%，近年来从其果实中分得了一系列木脂素
（二）厚朴:
厚朴为木兰科植物，有祛痰、利尿、镇痛等作用，用于腹痛、喘咳等症。厚朴皮中分得 了新木脂素，如厚朴酚等。
五、木脂素的生物活性：
（一）抗肿瘤作用：
小檗科鬼臼属及其近缘植物中，普遍存在且含量较高的各种鬼臼毒素类木脂素，均显示强的细胞毒活性，能显著抑制癌细胞的增殖。但天然鬼臼毒素类木脂素毒性很大，难以临床应用，但其半合成产物如VP-16和VM-26，已开发成抗肿瘤药物，应用于临床。
（二）肝保护和抗氧化作用：
如五味子和华中五味子中的五味子酯甲及其类似物，已在我国成为治疗肝炎的药物。 近年来的研究发现，有些木脂素具有显著的抗脂质过氧化和清除氧自由基作用。酚羟基的存在可使其抗氧化活性大大增强，如含有两个酚羟基的戈米辛J 。
联苯双酯，是我国研究五味子素类木脂素过程中，合成开发的一个肝炎治疗新药。
（三）抗HIV病毒作用：
二苄基丁内酯类、芳基萘类、鬼臼毒素以及五味子素类型的多种木脂素，对艾滋病病毒（HIV-1）的增殖，具有明显抑制作用。
（四）中枢神经系统的作用：
五味子素木脂素类（如五味子醇甲），具有明显的中枢安定作用；厚朴的镇静和肌肉松弛作用，也与其含有的新木脂素厚朴酚有关。
（五）平滑肌解痉作用：
五味子果实中的木脂素类成分，对动脉收缩具有抑制作用。
（六）毒鱼作用：
爵床属植物中的爵床脂素A、B和山荷叶素，均有毒鱼作用，其毒性强度与鱼藤酮相当，对昆虫和高等动物则毒性较小。
（七）杀虫作用：
透骨草中的乙酰透骨草脂素，是杀蝇成分；芝麻素、细辛素、罗汉松脂素，本身虽无杀虫作用，但对其他杀虫剂有增效作用。
（八）其他作用：
某些木脂素还具有免疫增强的作用、促进蛋白质的合成和促进糖原的合成等多种作用。
本章重点：
香豆素的提取、分离方法; 木脂素的结构类型及提取分离。
思考题：
1．香豆素类化合物。
2．根据香豆素结构中取代基的类型和位置，把它们分成哪四类？
3．呋喃香豆素类。
4．吡喃香豆素类。