章节选择:第十七章 糖类>1 /2 /3
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  (三)成酯反应
  单糖的所有羟基都可可与酸结合成酯。单糖的各种磷酸酯是糖代谢的中间产物,在生命过程中具有重要作用。葡萄糖经磷酸化得到α -D-葡萄糖-6-磷酸酯(6-磷酸葡萄糖)及α-D-葡萄糖-1-磷酸酯(1-磷酸葡萄糖),两者在酶作用下相互转化:
  
  其它重要的磷酸酯还有 3-磷酸甘油醛、磷酸二羟基丙酮、6-磷酸果糖、1,6-二磷酸果糖等。1,6-二磷酸果糖临床上可用于急救及抗体克等的辅助治疗。
  
   (四)成苷反应
  糖的环状结构的半缩醛(酮)羟基比其它醇羟基活泼,可与其它含羟基的化合物(如醇、酚)以及氨基、巯基等反应,失水生成具有缩醛结构的化合物,称为糖苷。例如,在干燥氯化氢催化下,α -D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖与甲醇作用,失水生成α-D-甲基吡喃葡萄糖和β-D-甲基吡喃葡萄糖的混合物。
  
  由于半缩醛(酮)羟基能发生成苷反应,该羟基也称为苷羟基,有α -和β-两种类型。
  通常,糖苷由糖和非糖部分组成。糖的部分称为糖基,非糖部分称为配基或苷元。通过氧原子把糖和配基连接起来的化学键称为氧苷键或糖苷键,也有α -型和β-型之分。除氧苷键处,自然界还有糖与配基之间通过氮原子或硫原子连接的氮苷键和硫苷键。如核酸分子中戊糖与各碱基间的就是通过氮苷键结合的。
  糖苷的性质与缩醛相似,在中性或碱性溶液中较稳定。由于结构中已无半缩醛羟基,在水中不能再转变成开链结构,因此糖苷没有变旋光现象和还原性。但在酸或酶的催化下糖苷可以水解,得到相应的糖和配基。
  糖苷类物质在自然界广泛存在,许多是中草药的有效成分,如杏仁中含有的苦杏仁苷有止咳平喘作用。
  四、 D-核糖和D-2-脱氧核糖
  D-核糖和D-2-脱氧核糖是核酸、脱氧核糖酸的重要组分,也存在于某些酶和维生素中,是生物体内最重要的戊醛糖,通常以β-型呋喃糖形式存在。两者结构上的区别在于脱氧核糖C2上只有氢原子,没有羟基。其环状结构的哈沃斯式如下:
  
   D-核糖为晶体,am=21.5o·mL·g-1·dm-1
  五、 D-半乳糖
  半乳糖是许多低聚糖和多糖的重要组分。例如,哺乳动物乳汁中的乳糖是半乳糖与葡萄糖结合生成的,脑苷脂及许多糖蛋白中也含有半乳糖。
  半乳糖是已醛糖,它是 D-葡萄糖的C4差向异构体,其结构如下:
  
   半乳糖为无色晶体,水溶液的 am=+80o·mL·g-1·dm-1。乳糖水解可得半乳糖,在体内酶催化下,经C4差向异构化可转化为葡萄糖。
  六、氨基糖
  氨基糖是单糖分子中的醇羟基被氨基取代的糖。氨然多取代与醛基相邻的 C2羟基,其中以氨基葡萄糖和氨基半乳糖最常见,其环状结构的哈沃斯式如下:
  
  氨基糖以及 N-乙酰氨基已糖(N-乙酰氨基葡萄糖、N-乙酰氨基半乳糖)常以结合态存在于糖蛋白和蛋白多糖中。D-氨基半乳糖盐酸盐为无色晶体,可引起肝细胞损害,常用于实验性肝损害动物模型的研究。